【さらに追記】
ツクールXPが64bit対応したようです！
私のPCでも無事認証に成功しました。
【追記】
2012年9月27日に64bitOS対応の『RPGツクールXP VALUE!＋』等が発売されるほか、
既存の『RPGツクールXP』等も64bitOSに対応予定だそうです！
http://tkool.jp/sp/valueplus/index.html
実は、古いPCから素材を探してくるついでに、
RPGツクールXP（※）も持ってきていたのですが、
何度やってもネット認証が上手くいきません。
（※上記PCよりもさらに古いPCにインストール後、
そのPCが壊れたっきり触っていなかったもの）
今使っているPCがWindows7の64bit版なのが原因らしいです。
↓の方法は全て試してみたのですが、どうにも上手くいかず。
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「ＲＰＧツクールＸＰがウィンドウズ７で起動できません – Yahoo!知恵袋」
「RPGツクールXPの認証に何度も失敗します。 – Yahoo!知恵袋」
「RPGツクールXP RPGツクールXPが扉絵以降起動しない – 創作者のタマリバ」
「WindowsVista、Windows7でRPGツクールXPが起動しない人たちに捧ぐ… 現在位置を確認します。/ウェブリブログ」
「Windows7の互換モード | Angel Halo」
「RPGツクールXPをWindows7 64bit Home Premiumで起動する方法 Part1」
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ちなみに、体験版はちゃんと使えたので、ネット認証だけが問題っぽいです。
うーせっかくXPRTPキャラのゲームを考えてたのにー。
ユーザー登録はしてあるので、他のツクールでキャラだけ使えないこともないんですけれども。
将来的に64bit版も対応してくれると嬉しいんですが。